Estudo de polimeros vitreos atraves do uso de sondas moleculares fotocromaticas

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1996

RESUMO

O comportamento cinético do processo de isomerização de duas sondas moleculares fotocromáticas foi usado na análise da mobilidade de cadeias e da distribuição de volumes livres em poliestireno (PS), polimetilmetacrilato (PMMA), polibutilmetacrilato (PBMA) e polietilmetacrilato (PEMA). As curvas cinéticas foram obtidas através do acompanhamento das mudanças espectrais associadas com o processo de isomerização cis/trans. Foi possível observar que esse tipo de reação ocorre de diferentes maneiras dependendo do ambiente onde a sonda encontra-se dispersa. Quando a sonda encontra-se numa solução a reação de isomerização ocorre através de uma cinética de primeira ordem monoexponencial, por outro lado, quando a sonda encontra-se dispersa numa matriz polimérica no estado vítreo observa-se que a reação não se processa através de uma cinética de primeira ordem e pode ser tratada como um processo bifásico. Este comportamento foi analisado através de um modelo cinético considerando a influência da distribuição de volumes livres sobre a reatividade da sonda. Os resultados obtidos através da análise do comportamento do DAB e do Hg(HDz)2, dispersos em filmes de PS puro e de PS plasticizado sugerem que a reatividade destas duas sondas é controlada pela heterogeneidade dos sítios de reação nas matrizes poliméricas por causa da distribuição de volumes livres. O DAB foi usado também como uma sonda na análise de uma série de metacrilatos. Neste caso foi possível observar, através das curvas cinéticas, uma correlação entre volumes livres e o número de carbonos da cadeia lateral do polímero. Outra observação importante foi a sensibilidade da cinética de isomerização da sonda em relação ao fenômeno de transição vítrea das matrizes polimérica.

ASSUNTO(S)

polimeros - analise espectral moleculas materiais fotocromaticos

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