Estudo das propriedades vibracionais de hidrocarbonetos atraves de tensores polares e modelos de eletronegatividade

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1989

RESUMO

As intensidades vibracionais de 13 moléculas orgânicas, na maioria hidrocarbonetos, foram analisadas em termos dos tensores polares e invariantes tensoriais de seus átomos com o objtivo de encontrar regularidades no comportamento destes tensores que possibilitassem interpretação e previsão das intensidades. Para isto foram utilizados tensores experimentais fornecidos pela literatura e calculados teoricamente através do método de orbitais moleculares "ab initio" com funções de base STO-3G E 4-31G, possibilitando também a análise da capacidade destas duas funções para reprodução das intensidades experimentais. Calculou-se também as contirbuições teóricas dos tensores segundo o modelo mecânico quântico CCFO de análise de tensores (carga-fluxo de carga "overlap") e as cargas parciais dos átomos segundo o principio de equalização de eletronegatividades. As funções 4-31G fornecem resultados mais próximos aos experimentais mas existem algumas ressalvas, principalmente para átomos de hidrogênio e moléculas contendo ligações triplas. Foram encontradas correlações lineares entre todos os invariantes nas contribuições de fluxo de carga e "overlap" calculadas com funções de base 4-31G que parecem explicar comportamentos já notados para os invariantes de tensores experimentais. As cargas parciais revelaram-se sem utilidades para interpretação dos tensores da moléculas estudadas aqui, o que parece se dever a falha na formulação usada aqui para a equalização das eletronegatividades. A este respeito, notou-se a completa desvinculação entre as cargas parciais e as cargas de Mulliken calculadas con funções de base 4-31G.

ASSUNTO(S)

eletronegatividade hidrocarbonetos - vibração

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