Estudo da precipitação de poliolefinas a partir de soluções binarias e ternarias sob agitação

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DATA DE PUBLICAÇÃO

1991

RESUMO

Esta tese descreve a precipitação de poliolefinas, em separado ou em mistura, a partir de soluções binárias ou ternárias. A precipitação foi causada por resfriamento seguido de adição de não solvente, sob agitação. Os precipitados foram caracterizados por espectrofotometria no IV, difração de raios X, DSC e microscopia óptica. As poliolefinas utilizadas foram: polipropileno (PP), polietileno de alta densidade (PEAD), polietileno de baixa densidade (PEBD) e terpolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM). Os resultados experimentais e a discussão estão agrupados em três partes: 1-Precipitação de PP e PEAD em decaIina, sob agitação a 1300rpm. Na precipitação, forma-se uma fase polimérica globular, dispersa no solvente/não solvente e outra, fibrosa. O precipitado fibroso do PP é constituído das frações contendo maior número de sequências isotáticas em conformação helicoidal, é mais cristalino e dá filmes mais orientados e mais estáveis com relação à recristalização que o precipitado globular. No precipitado fibroso do PEAD a razão CH2/CH3 e a cristalinidade são maiores do que no globular. 2-Precipitação de misturas de PP com PEAD em decaIina, sob agitação. As soluções foram resfriadas de 140°C até 66°, 60° e 27°C, sob agitação a 158 e 1300 rpm ou sem agitação. A agitação a 1300rpm induz a formação de uma segunda fase rica em polímero. A precipitação do PEAD é mais facilmente induzida que a do PP levando ao fracionamento da mistura. O PEAD recristaliza, ocorrendo a transição amorfofase "pseudo-monoclínicafase ortorrômbica. Isto independe do teor de PEAD e das características do PP coprecipitado. 3-Distribuição de composição química em dispersões de PEBD e EPDM obtidas por precipitação. Dispersões de PEBD e EPDM em xileno foram obtidas por: i) resfriamento e ii) resfriamento seguido de adição de não solvente. A distribuição de composição química foi determinada por centrifugação isopícnica. No caso i, o precipitado é constituído exclusivamente de PEBD. No caso ii, obteve-se três frações cujas concentrações foram 25%, 37% e 95% de PEBD. A estrutura cristalina do PEBD em cada fração é diferente, modifica-se com o tempo e depende da quantidade de EPDM. A agitação provoca decréscimo na solubilidade de diferentes frações de PEAD e de PP em decalina. Isto é atribuído ao efeito da extensão das cadeias poliméricas sôbre os respectivos potenciais químicos. O fracionamento observado e a formação de três fases líquidas são previstos pelo modêlo termodinâmico da flexibilidade reduzida e pelo formalismo da energia livre armazenada, respectivamente. A precipitação de poliolefinas a partir de solução dá origem a precipitados com características morfológicas, conformacionais e constitucionais diferentes entre si. A precipitação pode ocorrer com ou sem fracionamento dos polímeros.

ASSUNTO(S)

polimeros e polimerização quimica organica - sintese

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