Estudo cinetico de dissolução/oxidação do mercurio metalico em solução aquosa de cloreto de sodio

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DATA DE PUBLICAÇÃO

1995

RESUMO

O mercúrio metálico tem sido descrito na literatura ambiental e toxicológica como pouco reativo, e consequentemente como não ou pouco tóxico. A toxicidade deste elemento tem sido normalmente associada aos íons alquil-mercúrio, que parecem serem formados por alguns microorganismos. Neste trabalho, são descritos experimentos apontando que o mercúrio metálico pode ser facilmente oxidado pelo oxigênio molecular dissolvido em solução aquosa, na presença de espécies como o cloreto , que complexa o Hg. Os experimentos foram feitos utilizando-se mercúrio metálico em contato com soluções aquosas de NaCI em diferentes concentrações,num sistema aberto de reação, mantendo-se contudo constantes a temperatura e a velocidade de agitação da soluçao. Foram também efetuados experimentos em condições mais controladas, isto é, borbulhamento de CO2, com velocidade controlada, proporcionando pH = 4,2; borbulhamento de ar, proporcionando concentração constante de O2; temperatura e velocidade de agitação constantes. As reações eram monitoradas espectrofotométricamente a 230nm (HgCI4). Valores significativos de concentraçao de Hg na forma de HgCl4 são facilmente conseguidos nestas soluções, em ambas as condições. Por exemplo, em condições de sistema aberto sem controle de pH e da concentraçao de O2, a 25°C, para [NaCI] = 30g/L (0,51 mol.dm) atingiu-se um valor de Hg da ordem de 13ppm(mg/L) (6,44x 10 mol.dm) na forma de HgCI4, em 120 minutos; para [NaCI] = 5g/L ( 0,085 mol.dm ) atingiu-se uma concentraçao de mercúrio da ordem de O,3ppm(mg/L) (1,53x10 mol.dm) em 10 minutos. As constantes de velocidade, kobs, da oxidaçao do mercúrio metálico nas condições usadas são de pseudo ordem zero, e seu valor varia de 1.0x10mol.dmmin ([NaCI] = 5g/L = 0,085 mol.dm) até 20,0x10mol.dmmin ([NaCll = 300g/L = 5.12 mol.dm) na condição mais controlada, na mesma temperatura. A constante de velocidade aumenta direta e proporcionalmente com a temperatura até 25°C, permanecendo então constante até 40°C. Analisando os dados experimentais, foi possivel propor um mecanismo de oxidação do mercúrio metálico por oxigênio dissolvido em solução de NaCI. A oxidação é proposta como uma rota alternativa de introdução do mercúrio metálico nos sistemas biológicos, até agora considerada pouco importante.

ASSUNTO(S)

mercurio dissolução cinetica

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