Estudo cinÃtico da reaÃÃo dos complexos cis-[Ru(bpy)2ImN(NO)](PF6)3 e cis-[Ru(bpy)2SO3NO](PF6) com redutores biolÃgicos / Kinetic study of the reaction of the complexes cis-[Ru(bpy)2ImN(NO)](PF6)3 e cis-[Ru(bpy)2SO3NO](PF6) with reducing biological
AUTOR(ES)
Francisco Ordelei Nascimento da Silva
FONTE
IBICT - Instituto Brasileiro de Informação em Ciência e Tecnologia
DATA DE PUBLICAÇÃO
07/03/2008
RESUMO
O Ãxido nÃtrico (NO) à uma espÃcie endÃgena responsÃvel pela dilataÃÃo dos vasos sanguÃneos, sendo tambÃm ativo no cÃrebro e em outros processos fisiolÃgicos. Doadores de NO sÃo substÃncias farmacologicamente ativas que liberam espontaneamente ou sÃo metabolizadas. Nitroprussiato de sÃdio, Na2[Fe(CN)5NO].2H2O, faz parte de uma classe de compostos que liberam NO espontaneamente e à o Ãnico complexo metÃlico usado clinicamente. Problemas associados com o uso de nitroprussiato incluem suscetibilidade a fotÃlise e aÃÃo oxidativa do sistema imune, no qual conduz à liberaÃÃo de cianeto. Neste trabalho foi realizado o estudo e acompanhamento cinÃtico da reaÃÃo dos complexos cis-[Ru(bpy)2LNO](PF6)n (L = imidazol e sulfito) com cisteÃna, glutationa, metionina e histidina, para a obtenÃÃo de dados cinÃticos e espectroscÃpicos que possam contribuir para a elucidaÃÃo de seu mecanismo de aÃÃo. Os resultados cinÃticos para a reaÃÃo dos nitrosilo complexos com a cisteÃna e glutationa sugerem que hà formaÃÃo de dois intermediÃrios: o primeiro com banda de absorÃÃo em 450 nm à referente ao ataque do enxofre dos tiÃis e o Ãxido nÃtrico. O segundo intermediÃrio com banda de absorÃÃo caracterÃsticas em 380 nm se deve ao ataque da segunda molÃcula dos redutores ao aduto formado. As constantes de velocidade da reaÃÃo com cisteÃna apresentaram dependÃncia com relaÃÃo ao pH. Isto ocorre, provavelmente, devido à desprotonaÃÃo no enxofre da cisteÃna, facilitando a interaÃÃo deste tiÃl com o Ãxido nÃtrico coordenado ao rutÃnio (II).As reaÃÃes com metionina e histidina mostram que nÃo hà o aparecimento dos intermediÃrios, devido à ausÃncia do grupo SH nos aminoÃcidos. O acompanhamento realizado com HPLC nos mostra a existÃncia do mesmo mecanismo entre os complexos cis-[Ru(bpy)2SO3NO](PF6) e cis- [Ru(bpy)2ImN(NO)](PF6)3 com cisteÃna e glutationa. No caso da interaÃÃo com metionina e histidina, ocorre à diminuiÃÃo do pico referente aos nitrosilos complexos e o aparecimento do pico atribuÃdo ao aqua complexo. Os resultados obtidos com o eletrodo seletivo de NO, de ressonÃncia paramagnÃtica de elÃtrons e RMN, mostraram que o Ãxido nÃtrico à reduzido e liberado nos complexo sem que haja a formaÃÃo do nitrosotiÃl. Baseado em estudos cinÃticos e no espectro de EPR, a reaÃÃo dos nitrosilo complexos com cisteÃna e glutationa apresenta o seguinte esquema de reduÃÃo e liberaÃÃo do Ãxido nÃtrico:
ASSUNTO(S)
quimica inorganica oxido nitrico cisteÃna bipiridina, rutÃnio oxide nitric cysteine bipiridina ruthenium
ACESSO AO ARTIGO
http://www.teses.ufc.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=1699Documentos Relacionados
- Síntese, caracterização e estudo de reatividade dos complexos cis-[Ru(bpy)2(TU)(H2O)](PF6)2 E cis-[Ru(bpy)2(TU)(NO)](PF6)3
- Efeitos do Rut-bpy (Cis-[Ru(bpy)2(SO3)(NO)]PF 6), um novo doador de óxido nítrico, na hipertensão induzida com L-NAME em ratos
- Mecanismos celulares envolvidos no relaxamento da aorta de ratos induzidos pelo composto doador de óxido nítrico cis-[Ru(bpy)2(py)(NO2)](PF6)(RuBPY)
- Estudo químico-quântico do empilhamento π entre uma quinazolina livre e o complexo cis-[Ru(bpy)2(qui)NO](PF6)3 e sua influência sobre a fotoquímica e fotofísica deste complexo
- Efeito hipotensor e estudos toxicologicos do complexo t-[RU(NH3)4P(OEt)3NO(PF6)3