Estrutura eletronica de oligoanilinas
AUTOR(ES)
Zolacir Trindade de Oliveira Junior
DATA DE PUBLICAÇÃO
1999
RESUMO
Nesta tese, apresentamos um estudo conformacional e de estrutura eletrônica de oligômeros de polianilinas (PAni) em três graus de oxidação, usando para isto os métodos semi-empíricos AM 1 e ZINDO-S/CI, que são baseados na teoria Hartree-Fock. Tetrâmeros e octâmeros terminados por um grupo fenil foram utilizados como modelos moleculares para o polímero. Um dos objetivos deste estudo foi investigar os efeitos de tamanho, de estado de oxidação, de solvente e de substituintes sobre as conformações e espectros de absorção óptica, na região do UV-visível. Calculamos os potenciais de torção para as moléculas-modelo com o intuito de dar uma interpretação para o comportamento termocrômico diverso, observado para as formas isolantes das PAni. Mostramos que o termocromismo não se deve apenas à desordem conformacional dos ângulos entre anéis. Parece haver outras contribuições associadas à formação de hélices na cadeia. Verificamos que a flexibilidade das cadeias depende fortemente do seu estado de oxidação e que as alterações produzidas pelos substituintes são localizadas, não modificando globalmente as propriedades eletrônicas destes materiais. Outro aspecto que mereceu nossa consideração foi a análise de oligômeros da variedade 50% oxidada de polianilina, a esmeraldina, nos seus estados neutros e protonados. Em particular , buscamos examinar , com base nestes métodos, a estabilidade relativa de defeitos tipo pólaron e bipólaron nestas moléculas. Os resultados obtidos indicam que os pólarons são energeticamente mais estáveis do que os bipólarons. Apresentamos, finalmente, uma discussão sobre as implicações destes resultados, no tocante aos modelos existentes para a transição isolante-metal na esmeraldina, após ela ser tratada em meio ácido
ASSUNTO(S)
estrutura eletronica espectro de absorção polimeros condutores
