Electronic vs. Steric Hindrance Effects in Amine Ligands to Ru-Based Initiators for ROMP

AUTOR(ES)

Silva, Tiago B., Camargo, Ricardo S., Lima-Neto, Benedito S.

FONTE

J. Braz. Chem. Soc.

DATA DE PUBLICAÇÃO

2014-12

RESUMO

Complexos do tipo [RuCl2(PPh3)2(amina)x], com NH2Ph (1; x = 2), NH2Bz (2; x = 2) and NHBuPh (3; x = 1) na presença de etildiazoacetato (EDA), foram aplicados em reações de polimerização via metátese por abertura de anel (ROMP) de norborneno (NBE), norbornadieno (NBD) e diciclopentadieno (DCPD). Rendimentos quantitativos de poliNBE foram obtidos a 50 °C por 30 min usando 1 e por 5 min usando 2. Isso ocorreu a 25 °C por 5 min quando foi usado 3. Os valores do índice de polidispersidade (PDI) variaram de 3,5 a 1,6 (Mw = 104-105 g mol-1). O complexo 3 foi ativo para ROMP de NBD e DCPD, bem como para copolimerização de NBE com NBD ou com DCPD. O maior caráter σ-doador de NH2Bz em 2, em relação a NH2Ph em 1, favoreceu a reatividade do complexo 2 que é hexacoordenado como 1. O ângulo de cone de NHBuPh definiu a pentacoordenação em 3 e a sua melhor reatividade para ROMP, apesar do baixo caráter σ-doador como o de NH2Ph.

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