Electron-transfer functionality of synthetic coiled-coil metalloproteins
AUTOR(ES)
Ogawa, Michael Y., Fan, Jiufeng, Fedorova, Anna, Hong, Jing, Kharenko, Olesya A., Kornilova, Anna Y., Lasey, Robin C., Xie, Fei
FONTE
Journal of the Brazilian Chemical Society
DATA DE PUBLICAÇÃO
2006-12
RESUMO
O campo emergente da engenharia molecular de metaloproteínas visa preparar proteínas artificiais, cujas propriedades podem imitar e talvez até mesmo melhorar várias características encontradas nas metaloenzimas naturais. Este artigo de revisão resume nossos esforços recentes na preparação de metaloproteínas sintéticas, construídas a partir de "coiled-coils" alfa-hélices, e na incorporação de grupos de transferência de elétrons nesses sistemas. Recentemente, concebemos uma cisteína contendo um peptídeo com hélice randômica, o qual forma uma estrutura "coiled-coil" alfa-helicoidal ao se ligar a vários metais. O aduto de CuI pode atuar como agente fotoindutor de transferência de elétrons para receptores exógenos, e transfere elétrons por colisão na região invertida de Marcus para várias aminas de rutênio, as quais atuam como receptores. Especula-se que este resultado inesperado advenha do posicionamento do cofator de CuI no interior da porção hidrofóbica da proteína, o qual proíbe a aproximação entre o doador e o receptor, diminuindo a velocidade de transferência eletrônica daquelas reações termodinamicamente muito favorecidas, para velocidades inferiores à do limite difusional.
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