Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br) / Determination of NMR nJCH spin-spin coupling constants and analysis of their angular and electronic dependence in 2-X-4-t-butylcycloexanonas and 2-X-4-t-butylcycloexanols (X=H, Me, F, Cl, Br)

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2011

RESUMO

A dissertação consiste de uma parte introdutória que versa sobre constantes de acoplamento JXH que seguem ou não uma relação de estrita dependência com o ângulo diedro, proposta por Karplus para JHH e por Aydin e Günther para JCH; apresentando como as interações hiperconjugativas afetam os valores das mesmas. Seguindo a estrutura da dissertação temos os resultados e discussão. Primeiro apresentamos a metodologia de HSQC-TOCSY-IPAP utilizada para determinação das constantes de acoplamento JCH. Posteriormente apresentamos uma racionalização para a diferença entre os acoplamentos JC2H6e para as cetonas cis/trans-2-X-4-t-butilcicloexanonas (X = H, Me, F, Cl e Br) e entre os alcoóis derivados. Mostramos, também, qual a influência do ângulo de ligação C2-C1-C6 na constante de acoplamento JC2H6e onde observamos que para a maioria dos compostos o valor de JC2H6e possui uma relação inversa com esse ângulo interno. Além disso, analisou-se o efeito das interações hiperconjugativas sC1-C6s*C2-Br, LP2(O)s*C1-C2 e LP3(X)s*C1-C2, onde as duas primeiras interações tornam mais efetiva a transmissão do acoplamento e a última retira densidade eletrônica do caminho a três ligações. Por fim, observamos a aplicabilidade das regras propostas por Marshall, Contreras e col. na racionalização da diferença dos valores de JC2H3a quando o heteroátomo ligado ao C2 se encontra na orientação axial ou equatorial

ASSUNTO(S)

ressonância magnética nuclear constante de acoplamento dependência angular e eletrônica nuclear magnetic resonance coupling constant angular and electronic dependence

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