Desenvolvimento de metodologias de análises em fluxo com detecção amperométrica de múltiplos pulsos

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2009

RESUMO

No presente trabalho investigou-se a potencialidade da detecção amperométrica de múltiplos pulsos (MPA) acoplada a sistemas em fluxo. Foram desenvolvidos métodoss de análises simples para a determinação simultânea de analitos de interesse farmacêutico ou ambiental usando a MPA acoplada a sistemas de análise por injeção em fluxo (FIA) e cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). A determinação simultânea de ácido ascórbico (AA) e paracetamol (PC) por FIA com detecção amperométrica foi realizada através da aplicação de quatro pulsos de potenciais sequenciais e cíclicos (que se repetem com intervalos regulares) em função do tempo. O AA é diretamente detectado em +0,40 V/100ms e o paracetamol indiretamente em 0,00V/100ms através da redução do produto de oxidação (N-acetil-p-benzoquinonaimina) gerada eletroquimicamente no pulso de potencial anterior (+0,65 V/100ms). O quarto pulso de potencial (0,05 V/300ms) é aplicado para a regeneração (limpeza) do eletrodo de trabalho de ouro. O mesmo princípio de detecção foi aplicado na determinação simultânea dos princípios ativos dipirona (DI) e paracetamol (PC) em formulações farmacêuticas. Assim como no método anterior, os compostos foram detectados simultaneamente através da aplicação de quatro pulsos de potenciais seqüenciais em função do tempo sob eletrodo de trabalho de carbono vítreo. Dipirona (DI) é diretamente detectada em +0,40 V/100ms e o paracetamol (PC) indiretamente em 0,00V/200ms. O produto de oxidação eletroquimicamente gerado a partir da DI também é eletroativo no pulso de potencial usado para detecção indireta de PC (0,00 V). A seletividade para a detecção de PC neste pulso de potencial foi obtida em função do tempo de aplicação do pulso (200ms). Ambas as análises simultâneas foram realizadas em meio de tampão acetato 0,10 mol L-1 (pH 4,7). As regressões lineares obtidas a partir das curvas analíticas para as análises simultâneas apresentaram excelentes coeficientes de correlação (R = 0,999), assim como os resultados obtidos nos estudos de adição e recuperação (100 %). A freqüência analítica dos métodos propostos foi calculada em 45 e 60 determinações por hora para os sinais amperométricos dos pares DI/PC e AA/PC, respectivamente. O desvio padrão relativo dos estudos de repetibilidade de sinal foi menor que 1% para todas as determinações. O método proposto foi usado com sucesso para a determinação destes compostos em formulações farmacêuticas. A detecção MPA acoplada a FIA foi utilizada também para quantificação de PC na presença de altas concentrações de AA usando método de adição padrão. Neste caso, é possível detectar o PC em nível de traços (LD = 0,20 mg L-1) na presença de AA numa concentração 880 vezes superior (176,0 mg L-1). O presente trabalho também descreve a possibilidade do acoplamento da detecção MPA a sistemas de cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) através de uma célula eletroquímica em fluxo do tipo wall jet. O modo de detecção MPA acoplada à CLAE apresenta vantagens, tais como: resposta rápida, alta estabilidade e elevada seletividade na resposta analítica. A célula eletroquímica proposta não apresenta efeitos de alargamento de banda e nem efeitos de memória, possibilitando o monitoramento dos analitos separados pela coluna cromatográfica com resolução comparável a de um detector UV comercial. Além disso, este trabalho demonstra a versatilidade desta célula eletroquímica para adaptação de eletrodos de trabalho comerciais ou fabricados no próprio laboratório na detecção eletroquímica em sistemas de CLAE.

ASSUNTO(S)

dipirona Ácido ascórbico paracetamol simultaneous analysis ascorbic acid amperometry paracetamol quimica amperometria dipyrone vitamina c análises simultâneas acetaminofen múltiplos pulsos multiple pulse flow system sistemas em fluxo eletroquímica

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