Desenvolvimento de MÃtodos e Aplicativos para o Estudo do Transporte de ElÃtrons em Sistemas-Modelo

AUTOR(ES)

OtÃvio LuÃs de Santana

DATA DE PUBLICAÇÃO

2004

RESUMO

Neste trabalho, utiliza-se o modelo de caminhos de tunelamento eletrÃnico para reaÃÃes tÃrmicas de transferÃncia de elÃtrons, no estudo de sistemas do tipo doador-ponte-aceitador. Esse modelo permite uma descriÃÃo pormenorizada da importÃncia de cada sÃtio orbital da ponte molecular na propagaÃÃo da interaÃÃo, que constitui uma quantidade fundamental no controle da velocidade de reaÃÃo da transferÃncia de elÃtrons. Com essa finalidade, empregam-se, com os devidos ajustes, duas metodologias, de modo a estender a sua aplicaÃÃo. A primeira, de cÃlculo de fatores de importÃncia, permite descrever quantitativamente a relevÃncia de sÃtios orbitais e atÃmicos do sistema molecular. A segunda, de particionamento dos grupos doador, aceitador e ponte, possibilita o uso do mÃtodo de renormalizaÃÃo, em sistemas contendo grupos doador e aceitador volumosos. Aplica-se, tambÃm, o formalismo de funÃÃes de Green, no cÃlculo da probabilidade de transiÃÃo para reaÃÃes fotoinduzidas de transferÃncia de elÃtrons, o que permite testar a validade do modelo de dois estados, freqÃentemente empregado no cÃlculo do acoplamento eletrÃnico. Para isso, desenvolveu-se um algoritmo de automatizaÃÃo para a determinaÃÃo do ponto de cruzamento, baseado na metodologia de cargas pontuais. O procedimento de cÃlculo de fatores de importÃncia permitiu quantificar a contribuiÃÃo do sistema π para a propagaÃÃo da interaÃÃo em sistemas contendo pontes de benzeno. A metodologia de particionamento de grupos doador e aceitador volumosos possibilitou tratar sistemas contendo porfirinas. AlÃm disso, o cÃlculo da probabilidade de transiÃÃo, em sistemas de transferÃncia fotoinduzida, contendo porfirina e quinona, permitiu mostrar que o ponto de mÃnimo para o fator eletrÃnico, detectado a partir do ajuste de cargas em um processo iterativo automatizado, corresponde à condiÃÃo de dois estados para a reaÃÃo de transferÃncia

ASSUNTO(S)

transporte de elÃtrons sistemas-modelo tunelamento eletrÃnico quimica

Documentos Relacionados

• Retificadores moleculares: transferÃncia autoconsistente de elÃtrons em sistemas doadoraceitador
• Reação de Maillard : estudo em sistemas-modelo contendo diferentes aminoacidos
• Desenvolvimento de um modelo teÃrico para osciladores com catodo virtual com dois feixes de elÃtrons em contra fluxo.
• Identificação por CG-olfatometria do poder odorífero de voláteis formados pela degradação térmica de carotenóides em sistemas-modelo de suco de caju.
• Estudo da distribuiÃÃo de temperatura ao longo do corpo da estrutura de um acelerador linear de elÃtrons.