Derivatives of N,N'-bis[2-hydroxy-1,1-bis(hydroxymethyl)ethyl]ethanediamide

AUTOR(ES)

Low, John N., Milne, Bruce F., Ross, Jennifer-Nicola, Wardell, James L.

FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2002

RESUMO

O composto [(HOCH2)3CNHC(O)]2 (1), formado a partir da reação de (HOCH2)3CNH2 com EtOC(O)C(O)OEt, reage com aldeídos aromáticos ArCHO, gerando como produtos bis-alquilideno simétricos, N,N'-bis(2-Ar-5-ROCH2-1,3-dioxan-5-a)etanodiamides 3 (Ar = Ph, p-MeC6H4 or p-MeOC6H4, R = H). Uma reação similar com Me2CO produziu N'-bis(2,2-dimethil-5-hidroximetil-1,3-dioxan-5-a)etanodiamida (2). Enquanto três estereoisômeros (Z,Z)-, (Z,E)- e (E,E)-3 (Ar = Ph, R = H) foram formados a partir da reação de 1 com PhCHO, somente (Z,Z)-3 (Ar = p-MeC6H4 ou p-MeOC6H4, R = H) foi isolado quando 1 reagiu com ArCHO (Ar = p-MeC6H4 ou p-MeOC6H4). As conformações Z têm os grupos: aril- equatorial, HOCH2- equatorial e amido-axial, no sólido e em solução, enquanto as conformações E têm os grupos aril- equatorial, amido- equatorial e HOCH2-axial. Uma mistura na proporção 1:1 de (Z,Z)-: (E,E)-3 (Ar = Ph, R = H) co-cristaliza. As energias de conformação de (Z,Z)- e (E,E)-3 (Ar = Ph, R = H) e 1 foram determinadas por cálculos de mecânica molecular. O estereoisômero (Z,Z)-3 (Ar = Ph, R = H) é mais reativo do que o (E,E) em reações de alquilação: somente o estereoisômero (Z,Z)-3 (Ar = Ph, R = Ph3SnCH2) foi isolado da reação de uma mistura de (Z,Z)- e (E,E)-3 (Ar = Ph, R = H) com Ph3SnCH2I. Quando uma mistura 1:1 de (Z,Z)- e (E,E)-3 (Ar = Ph, R = H) foi reagida com um excesso de brometo alílico, uma mistura na proporção de 4:3 de (Z,Z)- e (E,E)-3 (Ar = Ph, R = H2C=CHCH2) foi isolada. Reação de oxomercuração de (Z,Z)- e (E,E)-3 (Ar = Ph, R = H2C=CHCH2) com Hg(OAc)2 em metanol, seguida por uma troca aniônica utilizando NaCl, produziu um único estereoisômero, {N-(Z)-[[(R²)-5-(3-cloromercuria-2-metoxipropil)oximetil]-2-fenil-1,3-dioxan-5-il]}{ N'-(Z)-[[(S²)-5-(3-cloromercúria-2-metoxipropil)oximetil]-2-fenil-1,3-dioxan-5-il]}etanodiamida (4) que foi caracterizado por cristalografia de raio X.

Documentos Relacionados

• A novel Ho(III) sensor based on N,N'-bis(2- pyridinecarboxamide)-1,2-benzene as a neutral ion carrier
• The fractionation of t-RNA on N,N′-bis(3-aminopropyl)-piperazine substituted-Sepharose
• Unusual coordination of tetraphenylborate to silver(I): synthesis and X-ray crystal structure of the complex N,N'-bis[3-(2-nitrophenyl)allylidene]ethane-1,2 diamine(tetraphenylborato)silver(I)
• Molluscicidal activity of 2-hydroxy-[1,4]naphthoquinone and derivatives
• Poly(N,N'-dichloro-N-ethyl-benzene-1, 3-disulfonamide) and N,N,N',N'-tetrachlorobenzene-1,3-disulfonamide as novel catalytic reagents for synthesis of bis-indolyl, tris-indolyl, di(bis-indolyl), tri(bis-indolyl) and tetra(bis-indolyl)methanes under solid-state, solvent and water conditions