Comparative study of Green's function matrix elements and charge transfers obtained from different partitioning schemes of molecular charge in hydrogen-bonded complexes
AUTOR(ES)
Parnaíba-da Silva, Antenor J., Silva, João Bosco P. da, Gama, A. Arnóbio S. da, Ramos, Mozart N.
FONTE
Journal of the Brazilian Chemical Society
DATA DE PUBLICAÇÃO
2006-04
RESUMO
Cálculos de orbitais moleculares ab initio RHF e MP2 usando os conjuntos de base 4-31G**, 6-311G** e cc-pVTZ têm revelado que os valores de G D,A mostram uma boa correlação com transferências de cargas atômicas intermoleculares obtidas a partir de diferentes esquemas de partição para os complexos de hidrogênio CNH…CNH, NCH…CNH, CNH…NCH e NCH…NCH. Isto é especialmente evidente quando a distância da ligação de hidrogênio é progressivamente aumentada até 4,5 Å. Entretanto, valores de G D,A mostram uma melhor correlação linear com valores de deltaQ usando as cargas Mülliken corrigidas, que são obtidas do modelo carga-fluxo de carga-recobrimento (CCFO) para intensidades no infravermelho. Neste caso, ambos G D,A e deltaQ formam duas curvas exponenciais praticamente superpostas. Por outro lado, valores de G D,A mostram uma menor concordância com valores de deltaQ obtidos das cargas atômicas derivadas dos orbitais de ligação naturais. Isso é claramente verificado quando é considerada a taxa de decaimento exponencial de primeira ordem de G D,A versus deltaQ obtida de diferentes esquemas de partição de carga.
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