Calculation and interpretation of infrared fundamental intensities for the chlorofluoromethanes using the CCFDF model and ChelpG / Calculo e interpretação de intensidades de bandas de transições fundamentais no infravermelho de clorofluormetanos utilizando o modelo CCFDF e cargas e dipolos atomicos ChelpG
AUTOR(ES)
Thiago Costa Ferreira Gomes
DATA DE PUBLICAÇÃO
2008
RESUMO
Neste trabalho investigamos se as cargas e dipolos atômicos ajustados ao potencial eletrostático (ChelpG) são adequados para aplicação em estudos de contribuições de carga, fluxo-de-carga e fluxo-de-dipolo (CCFDF) de movimentos vibracionais moleculares. O método ChelpG é não iterativo, computacionalmente barato e largamente utilizado, fatores que geraram interesse em avaliar seu desempenho no contexto do modelo CCFDF. Foi estudado um conjunto de doze moléculas da família dos clorofluormetanos, que compreende moléculas totalmente apolares e altamente polares. Os resultados, obtidos no nível de teoria MP2/6-311G++(3d,3p), sugerem que as cargas e dipolos atômicos ChelpG não são adequados para aplicação em estudos CCFDF, mesmo que as intensidades fundamentais de absorção no infravermelho obtidas segundo o modelo CCFDF/ChelpG reproduzam muito bem as intensidades analíticas. Este último resultado é atribuido a uma das equações de vínculo utilizadas no método ChelpG. Entretanto, o método foi considerado inadequado para a aplicação proposta pois fornece valores demasiadamente elevados para as contribuições de carga, fluxo-decarga e fluxo-de-dipolo (definidas pelo modelo CCFDF). O fato dos valores calculados para estas contribuições serem fisicamente irreais é o problema mais grave e há outros que, em conjunto com este, levam a reprovar as cargas e dipolos atômicos ChelpG para aplicações CCFDF; estes problemas são avaliados e discutidos
ASSUNTO(S)
qtaim chelpg chelpg banda de transição - intensidade infravermelho infrared intensities
ACESSO AO ARTIGO
http://libdigi.unicamp.br/document/?code=000446167Documentos Relacionados
- Utilização do modelo CCFDF na interpretação das intensidades fundamentais das moleculas X IND. 2 CY e sua aplicação na regra da soma
- Separação de bandas fundamentais superpostos e interpretação de espectros no infravermelho de moleculas em fase gasosa
- Implementação computacional do modelo carga-fluxo de carga-fluxo de dipolo para cálculo e interpretação das intensidades do espectro infravermelho
- THEORIES AND METHODS OF INTERPRETATION THE FUNDAMENTAL HUMAN RIGHTS
- Interpretação de parametros de intensidades vibracionais e previsão de espectros no infravermelho