Autoxidation of Ni(II) and Co(II) tetra, penta and hexaglycine complexes accelerated by oxy sulfur radicals

AUTOR(ES)

Carvalho, Luciana B., Alipázaga, María V., Lowinsohn, Denise, Bertotti, Mauro, Coichev, Nina

FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2006-12

RESUMO

A autoxidação dos complexos de Ni(II) e Co(II) com tetra, penta e hexaglicina, em meio de tampão borato, é acelerada por espécies de enxofre(IV) (H2SO3, HSO3- and SO3(2-)). A formação dos complexos de Ni(III) e Co(III) foi acompanhada espectrofotometricamente em 325 e 265 nm, respectivamente. Técnicas eletroquímicas também foram empregadas para caracterizar a geração destes complexos. A velocidade da reação de autoxidação aumenta com a concentração de S(IV) e é máxima em pH @ 8,5. O processo é autocatalítico com Ni(III) ou Co(III) atuando como iniciadores, formados pela oxidação espontânea de Ni(II) ou Co(II) pelo oxigênio molecular. A dependência da constante de velocidade de pseudo-primeira ordem com a concentração de sulfito evidenciou possíveis reações paralelas com formação de um complexo com ligantes mistos antes da etapa da oxidação.

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