Ãteres coroa com Ãons lantanÃdeos: de compostos de coordenaÃÃo a novos materiais nanoestruturados de sÃlica

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2008

RESUMO

Com o objetivo de desenvolver novos materiais e ligantes, baseados em Ãteres coroa, capazes de coordenarem um ou mais Ãons lantanÃdeos, o presente trabalho mostra a sÃntese de compostos de coordenaÃÃo mono e binucleares, livres ou ligados Ãs matrizes de sÃlica. As caracterizaÃÃes foram realizadas via anÃlise elementar, anÃlise termogravimÃtrica, espectroscopia na regiÃo do infravermelho e ultravioleta, ressonÃncia magnÃtica nuclear de 1H e 13C. Um estudo minucioso, acerca dos compostos inÃditos sintetizados, mostrou a necessidade da substituiÃÃo das molÃculas de Ãgua (1a esfera de coordenaÃÃo) por ligantes heterobi(tri)aris (bipiridina, fenantrolina e terpiridina); esses bem descritos na literatura, geralmente otimizam o processo de luminescÃncia. Os dados de anÃlise elementar (experimentais e teÃricos) dos compostos sintetizados apresentaram boa concordÃncia; confirmando assim, as fÃrmulas mÃnimas propostas. Os dados da espectroscopia na regiÃo do ultravioleta e infravermelho corroboraram para intuir que os ligantes encontram-se coordenados aos Ãons lantanÃdeos. A espectroscopia de luminescÃncia, para os compostos de coordenaÃÃo, mostrou que os sistemas mononucleares apresentam maior intensidade de luminescÃncia quando comparados aos binucleares e Ãs matrizes de sÃlica. Apenas o sistema NanoSilTb apresentou intensa luminescÃncia, podendo ser aplicado como dispositivo molecular conversor de luz. Para os complexos de gadolÃnio (III), foram determinados os estados tripletos, oriundos dos ligantes, atravÃs de medidas de fosforescÃncia. A partir de um diagrama de nÃveis de energia, o qual possue valores de tripletos, pode-se entender alguns fenÃmenos observados experimentalmente, como a baixa luminescÃncia apresentada pelos complexos binucleares (sem ligantes heterocÃclicos), bem como a emissÃo dos ligantes nos complexos de tÃrbio. Os parÃmetros R02 mostraram que o complexo [Eu(15-coroa-5)(bip)(H2O)]Cl3 apresentou o maior valor, indicando que este apresenta um campo ligante forte (maior mistura nos Jâs), os maiores valores apresentados dos parÃmetros de intensidades (Ωλ) foi do complexo [Eu(15-coroa- 5)(fen)2]Cl3, mostrando que neste caso o Ãon encontra-se em uma ambiente mais polarizÃvel. Apesar dos complexos apresentarem em sua estrutura os Ãteres cora, os valores de eficiÃncia quÃntica variaram de 71% a 13,6 %, indicando que esses podem ser utilizados na geraÃÃo de sistemas luminescente

ASSUNTO(S)

quimica Ãons lantanÃdeos crown ether sistemas binucleares Ãter coroa lanthanide ion matrizes de sÃlica sÃlica matrix binuclear system

ACESSO AO ARTIGO

Documentos Relacionados