Asymmetric catalysis in aqueous media: use of metal-chiral crown ethers as efficient chiral Lewis acid catalysts in asymmetric aldol reactions

AUTOR(ES)
FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2001-10

RESUMO

Complexos entre metal e éter de coroa quiral foram desenvolvidos como catalisadores do tipo ácido de Lewis quirais eficientes para reações aldólicas assimétricas entre éteres enólicos de silício e aldeídos em meio aquoso. Apesar de muitas reações assimétricas e catalíticas excelentes terem sido desenvolvidas recentemente, a maioria precisa ser conduzida em solventes orgânicos sob condições rigorosamente anidras. Isto se deve provavelmente à instabilidade de muitos catalisadores e/ou intermediários na presença de pequena quantidade de água. Para abordar esse ponto, procurou-se avaliar complexos entre metal e éter de coroa com base na hipótese de "multi-coordenação" e verificou-se que catalisadores a base de chumbo(II) e lantanídeo(III) funcionam bem como ácidos de Lewis quirais em meio aquoso. Em nosso conhecimento, estes são os primeiros exemplos de ácidos de Lewis quirais baseados em éter de coroa que podem ser usados com sucesso em reações catalíticas e assimétricas. Os catalisadores foram caracterizados por difração de raio-X e suas estruturas únicas como catalisadores quirais foram descritas. O uso de água como solvente é essencial nessas reações de catálise assimétrica e o papel da água para explicar a alta reatividade e seletividade foi sugerido. Outro ponto importante é que os estudos cinéticos mostraram a possibilidade de que esses tipos de complexos de éter de coroa sejam adequados como catalisadores quirais em meio aquoso. Adicionalmente, embora as reações aldólicas catalíticas e assimétricas sejam uma das metodologias de formação de ligação carbono-carbono mais poderosas e vários exemplos de sucesso tenham sido relatados, o uso de solventes apróticos e anidros e de baixas temperaturas de reação (-78 °C) é necessário na maioria dos casos bem sucedidos. Por outro lado, as reações descritas neste trabalho ocorrem suavemente na faixa de -10-0 °C em soluções água-alcool mantendo altos níveis de diastereo- e enantiosseletividades.

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