Aminas acíclicas como ligantes ancilares em catalisadores de rutênio para polimerização via metátese de olefinas cíclicas / Acyclic amines as ancillary ligands in ruthenium catalysts for ring opening metathesis polymerization

AUTOR(ES)

Tiago Breve da Silva

FONTE

IBICT - Instituto Brasileiro de Informação em Ciência e Tecnologia

DATA DE PUBLICAÇÃO

17/02/2012

RESUMO

As moléculas à base de nitrogênio, NH2Ph, NH2CH2Ph e NHnBuPh foram investigadas como ligantes ancilares nos novos complexos do tipo [RuCl2 (PPh3)2 (amina) x] para a polimerização via metátese por abertura de anel (ROMP) de norborneno (NBE), norbornadieno (NBD) e diciclopentadieno (DCPD). Os complexos foram obtidos da síntese com [RuCl2 (PPh3)3] com as respectivas moléculas. E eles foram caracterizados por análise elementar de CHN, FT-IR, RMN 31P{1H}, Espectroscopia eletrônica na região do uv-vis e voltametria cíclica. Os complexos isolados foram hexacoordenados (x = 2) com NH2Ph e NH2CH2Ph, e pentacoordenado com NHnBuPh (x = 1). Além disso, os resultados sugerem que todos os ligantes estão trans-posicionados no caso do complexo com NH2Ph (complex 1) e cis no caso do complexo com NH2CH2Ph (complex 2). O complexo com NHnBuPh ( complex 3) e sugerido estar na geometria pirâmide de base quadrada, com a amina no eixo axial. Quantitativos rendimentos foram obtidos na ROMP de NBE a 50°C com 1 por 30 min e com 2 por 5 minutos. Similar resultado foi obtido com 3 at 25°C por 5 min. O valor de Mw foram na faixa de 104 e 105 g/mol,com valores de IPD entre 1,6 e 3,5. Os valores de σc foram em torno de 0,40 a 0,52. ROMP de NBE e DCPD, bem como copolimerizações foram também realizadas com melhores resultados com 3. Os resultados são discutidos em termos de densidade eletrônica e impedimento estérico das aminas como ligantes ancilares nos complexos. As reações com o complexo 2 são favoráveis pelo caráter σ-doador, enquanto que o grande ângulo de cone da NHnBuPh prove a reatividade de 3.

ASSUNTO(S)

ancillary ligands ligantes ancilares metátese metathesis romp romp

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