Adição de alisilanos a aldeidos quirais alfa, beta-dissubstituidos

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2002

RESUMO

Recentemente, descrevemos a adição de alilsilanos quirais a aldeídos quirais a-metil-substituídos. Os exemplos apresentados mostraram que a seletividade facial p independe da configuração absoluta dos aldeídos, sendo controlada apenas pelo estereocentro presente no alilsilano quiral. Neste trabalho, nós apresentamos nossos resultados em reações de adição de alilsilanos a aldeídos quirais a,b-dissubstituídos, contendo uma função oxigenada na posição b com diferentes grupos protetores (TBS e PMB). As subunidades formadas após adição dos alilsilanos são muito interessantes do ponto de vista sintético, pois apresentaram 4 centros estereogênicos, dois grupos protetores diferentes e uma ligação dupla que pode ser convertida à função carbonila e depois à unidade 1,3-diol, segmento encontrado em vários produtos naturais com atividade farmacológica destacada. A adição do alilsilano aquiral 10 ao aldeído 11, na presença de SnCl4 e TiCl4 conduziu aos produtos 32 e 33, respectivamente, em alta diastereosseletividade, favorecendo a formação de 32. A adição do alilsilano (R)-1 aos aldeídos 11 e 12, na presença sw SnCl4, conduziu aos produtos 35 e 39, respectivamente, em alta diastereosseletividade, independente do grupo protetor na posição beta (TBS ou PMB). A adição do alilsilano enantiomérico (S)-13 ao aldeído 11, na presença de SnCl4, conduziu a misturas de produtos na proporção de 2:1 favorecendo o diastereoisômero com estereoquímica relativa 1,4-syn (45). Quando TiCl4 foi utilizado, o produto de adição Felkin 44 foi obtido como isômero principal. A estereoquímica relativa para os produtos 32, 35, 39 e 44 foi determinada através da análise das constantes de acoplamento e de experimentos de NOESY nos espectros de RMN-H dos respectivos acetonídeos.

ASSUNTO(S)

alcoois reações quimicas aldeidos

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