6-Aminocoumarin-naphthoquinone conjugates: design, synthesis, photophysical and electrochemical properties and DFT calculations

AUTOR(ES)
FONTE

J. Braz. Chem. Soc.

DATA DE PUBLICAÇÃO

2014-01

RESUMO

Quatro novos conjugados do tipo 6-aminocumarina-naftoquinona foram sintetizados e suas propriedades fotofísicas e eletroquímicas, investigadas. O composto 2-cloro-3-(2-oxo-2H-cromen-6-ilamino)-1,4-naftoquinona 1 não apresentou fluorescência apreciável, em comparação com a 6-aminocumarina, 6-AC. Visando entender as razões da extinção da fluorescência neste composto, duas estratégias foram imaginadas. Primeiramente, o composto 1 foi metilado no nitrogênio para remover a interação eletrostática intramolecular N-H...O=C que mantém as duas unidades fixas. Entretanto, as propriedades de emissão do produto 2 não se mostraram significantemente diferentes das do precursor 1. Como os cálculos usando a teoria do funcional da densidade dependente do tempo (TD-DFT) dos compostos 1 e 2 indicaram que a supressão da fluorescência relaciona-se ao caráter aceptor no anel naftoquinônico, a segunda estratégia envolveu a substituição do átomo de cloro na posição 2 do núcleo naftoquinônico por diferentes grupos doadores de elétrons (compostos 3-5). Novamente não houve mudanças apreciáveis nas propriedades de emissão. Para explicar estes resultados foram feitos cálculos TD-DFT dos estados fundamental (S0) e excitado (S1) de todas as moléculas em solução, os quais indicaram que o grupo fluorescente (6-AC) doa elétrons para o LUMO da naftoquinona, resultando em uma transferência de elétron fotoinduzida oxidativa (oxidative-PET).

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