2-Mercaptobenzoxazole pentacyanoferrate(II/III) complexes: UV-Visible, Mössbauer, electron paramagnetic resonance, electrochemistry and molecular modeling

AUTOR(ES)
FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2004-02

RESUMO

Os complexos 2-mercaptobenzoxazol pentacianoferrato(II/III), [FeII/III(CN)5(bzoxs)]3/2- , foram preparados em solução (mistura MeOH/H2O 75:25%) e caracterizados por técnicas espectroscópicas UV-Vis, Mössbauer, ressonância paramagnérica eletrônica (epr) e eletroquímica-voltametria cíclica. Os espectros de absorção no UV-Vis e de epr, juntamente com o comportamento eletroquímico sugeriram a coordenação do ligante polifuncional N,S,O-doador, bzoxs, através do átomo de enxofre ao íon de ferro(III). Os parâmetros de campo cristalino (DqL e Dt) calculados para o complexo de ferro(II) e a reversibilidade do processo redox: FeIII-bzoxs + e- -> FeII-bzoxs, também apontaram para a coordenação de bzoxs via átomo de enxofre. Os resultados foram complementados pelo estudo comparativo das propriedades de complexos pentacianoferrato contendo outros ligantes monodentados N-, S- e O-doadores. Cálculos em nível ab initio fornecem a composição dos orbitais de fronteira do ligante bzoxs e estão de acordo com o modo de ligação proposto a partir dos resultados experimentais.

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