Sistemas catalíticos tandem para a funcionalização de arilpropenos de origem natural
AUTOR(ES)
Kelley Cristina Batista de Oliveira
FONTE
IBICT - Instituto Brasileiro de Informação em Ciência e Tecnologia
DATA DE PUBLICAÇÃO
26/09/2012
RESUMO
Este trabalho apresenta os avanços no desenvolvimento de sistemas catalíticos tandem altamente eficientes na conversão de alil e propenil aromáticos em produtos de interesse comprovado ou potencial para a química fina. As reações estudadas foram: metátese cruzada/hidrogenação, hidroaminometilação, hidroformilação/condensação de Knoevenagel/hidrogenação. Na primeira parte do trabalho, foram realizadas reações de metátese cruzada dos propenil aromáticos (anetol, isoeugenol e isosafrol) com o acrilato de metila empregando catalisador de Grubbs-Nolan (RuCl2(Imes)(CH2Ph)). A adição de fenol (2-terc-butilfenol ou 4-terc-butilfenol) levou ao aumento tanto na estabilidade do catalisador como na seletividade para os produtos de metátese cruzada desejados. Em condições ideais, cerca de 95% do produto de metátese foi obtido utilizando 2,8 mol% de RuCl2(Imes)(CH2Ph) em dicloroetano a 70oC. Se desejado, a hidrogenação da ligação dupla C = C dos cinamates e ferulatos formadas, pode ser hidrogenado utilizando os complexos de rutênio residuais, por adição de 30 bar de hidrogênio molecular, durante 3 horas a 70 oC, com um rendimento quantitativo.Na segunda parte do trabalho, a hidroamonometilação do eugenol ou isoeugenol com di-n-butilamina promovida por bis [(1,5-ciclooctadieno) (µ-metoxi)-ródio (I)] (Rh-1) foi estudado. Na ausência de auxiliares de fósforo, o sistema promoveu a conversão completa do substrato em aminas, mas a regiosseletividade foi baixa. Porém a adição de ligantes reduz a isomerização competitiva e melhora a regiosseletividade para o produto linear. Por outro lado, a adição de ligante dificulta a hidrogenação da enamina,promovendo que os intermediários da reação, aldeídos e enaminas se acumulem. Empregando o ácido tríflico como um promotor, o sistema catalítico torna-se altamente eficiente e regiosseletivo. Em condições ótimas a amina linear é obtida com 93% de rendimento utilizando o sistema Rh/NAPHOS/ácido tríflico (0,05% de mol Rh-1). Na terceira parte do trabalho a sequência tandem hidroformilação / condensação Knoevenagel/hidrogenação foi empregada tendo como substrato o eugenol e acetoacetona, malonato de dimetila ou acetoacetato de etila como pares de condensação. A reação foi efetuada em água como solvente empregando o Rh-1, tris 3-sulfonatofenil)fosfina (TPPTS), acetato de piperidínio e cloreto de cetiltrimetilamônio (CTAC). Em condições ideais, foram obtidos 83% de rendimento para os produtos de Knoevenagel hidrogenados. Foi possível reciclar o catalisador através da reutilização da fase aquosa, apesar de ter causado alguma perda na seletividade
ASSUNTO(S)
hidrogenação teses. catálise teses. química inorgânica teses. metátese (química) teses. olefinas teses.
ACESSO AO ARTIGO
http://hdl.handle.net/1843/SFSA-8YVUE2Documentos Relacionados
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