Estudo dos acetados de metila a-monos-substituidos por Ressonancia magnetica nuclear de C-13 e H-1

AUTOR(ES)

Expedito Leite Silva

DATA DE PUBLICAÇÃO

1987

RESUMO

O principal objetivo deste trabalho foi o de estudar o efeito do substituinte sobre os deslocamentos químicos dos carbonos a-metilênico e carbonílico dos acetatos de metila a-monossubstituídos Z-CH2-COOMe (Z= F, Cl, Br, I, OMe, NMe2, Me), e verificar que paralelismo estes novos resultados apresentam com relação aos das propanonas e N,N-dietilacetamidas a-monossubstituídas. Foram preparados por métodos usuais, sete dos nove acetatos Z-CH2-COOMe (Z= F, Cl, Br, I, OMe, NMe2, Me) estudados, sendo os mesmos caracterizados por seus espectros de r.m.n. de H-1 e C-13, i.v., e por seus pontos de ebulição. Os dados de RMN de C-13 foram interpretados em termos de efeitos empíricos e eletrônicos dos substituintes, sendo observedo um comportamento muito semelhante do efeito do substituinte sobre o deslocamento químico do carbono a-metilênico ao longo das três classes de compostos carbonílilcos. A partir da equação empírica para cálculo de deslocamento químico de carbono-13 (utilizando de valores empírico dos efeitos a dos substituintes, obtidos a partir de alcanos monossubstituídos) proposta por Rittner, obtivemos os valores dos deslocamentos químicos do carbono a-metilênico dos acetatos de metiIa, propanonas e N,N-dietilacetamidas a -monossubstituídas pouco concordantes com os valores experimentaIs correspondentes, indicando que os valores de efeitos a , não são aditivos quando aplicados ao cálculo do deslocamento químico do carbono a -metilênico de compostos carbonílicos a -monosssubstituídos. Reexaminando esses resultados propuzemos uma equação simples, aplicável ao cálculo do carbono metilênico em posição a a carbonila de ésteres, amidas, cetonas, ácidos carboxílicos, etç., alifáticos( utilizando de parâmetros empíricos típicos dos substituintes em posição a ao carbono carboníllco de compostos carbonílicos alifáticos), com a qual obteve-se valores muito concordantes com os valores experimentais. Paralelamente discutiu-se os efeitos de concentração e polaridade do solvente sobre os deslocamentos químicos dos hidrogênios do acetato de metila, bromo- e do iodoacelato de metila em termos de equilíbrio conformacional em torno da ligação Ca - C(O)- .

ASSUNTO(S)

acetatos ressonancia magnetica nuclear

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