Can Green Dimethyl Carbonate Synthesis be More Effective? A Catalyst Recycling Study Benefiting from Experimental Kinetics and DFT Modeling

AUTOR(ES)

Chambrey, Stéphane, Kalhor, Mahboubeh Poor, Chermette, Henry, Ballivet-Tkatchenko, Danielle

FONTE

J. Braz. Chem. Soc.

DATA DE PUBLICAÇÃO

2014-12

RESUMO

Dibutilmetoxiestananas são conhecidas por catalisar a reação entre dióxido de carbono e metanol, produzindo dimetil carbonato. Apesar das similaridades entre din-butil- e diterc-butildimetoxiestanana, os complexos isolados ao fim do reciclo tem características estruturais diferentes. Na série din-butil, um complexo decaestanho(IV) foi caracterizado e é menos ativo que o precursor estanana. Experimentos cinéticos indicam que todos os centros de estanho não são ativos, o que é confirmado quando se compara com o complexo binuclear relacionado 1,3-dimetoxitetran-butildistanoxana. Na série diterc-butil, o complexo triestanho(IV) isolado após o reciclo apresenta características relacionadas ao efeito estérico dos ligantes auxiliares volumosos tBu. A ligação de hidrogênio encontrada na estrutura SnOH. . .O(H)CH3 prevê uma troca Sn-OH/Sn-OCH3, uma etapa crucial para encerrar o ciclo catalítico. Cálculos de densidade funcional ressaltam que a troca Sn-OH/Sn-OCH3 é endotérmica. Analisando conjuntamente, os resultados são promissores no papel dos complexos de baixa nuclearidade na síntese de dimetil carbonato.

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