Ab initio and CVTST investigation of the gas phase nucleophilic substitution CH3Cl + OH- → CH3OH + Cl-

AUTOR(ES)

Souza, Ana C. B. de, Bauerfeldt, Glauco F.

FONTE

J. Braz. Chem. Soc.

DATA DE PUBLICAÇÃO

2014-02

RESUMO

Neste trabalho, o estudo teórico da reação de substituição nucleofílica de segunda ordem em fase gasosa, CH3Cl + OH-→ CH3OH + Cl-, é apresentado visando a descrição do caminho de reação e o cálculo de coeficientes de velocidade pelo método do estado de transição variacional canônico (CVTST). Cálculos teóricos foram conduzidos em nível MP2/6-31+G(d). A diferença de entalpia calculada para esta reação a 298,15 K (-49,93 kcal mol-1) está em bom acordo com o dado da literatura: -50,4 kcal mol-1. O coeficiente de velocidade calculado a 298,15 K, 1,94 × 10-9 cm³ molécula-1 s-1, também apresenta bom acordo com o dado experimental: 1,3-1,6 × 10-9 cm³ molécula-1 s-1. Além disso, os coeficientes de velocidade mostram comportamento não-Arrhenius, diminuindo com o aumento da temperatura, o que é consistente com a tendência experimental. Neste aspecto, a atuação da teoria de estado de transição variacional para essa reação deve ser considerada satisfatória.

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